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高嶺土在水熱法合成Y型分子篩起到的作用

時間:2014-05-07 10:16:33

作者:世邦機器

NaX沸石:施平平等(2004)以鍛燒高嶺土為原料,通過高嶺土加工技術(shù),在氫氧化鈉堿性體系中通過水熱法合成了平均粒徑為20〜30jum、結(jié)晶度為92%的NaX沸石。其合成條件是:Na2O/SiO2 =3.8,H2O/Na2O=40,晶化時間為5.5h,攪拌速度為800r/min。H2O/Na2O配比、晶化時間和攪拌速度是影響NaX沸石晶粒大小的因素,降低H2O/Na2O配比、縮短晶化時間以及提高攪拌速度,有利于小晶粒沸石的生成。

商云帥等以天然黏土礦物高嶺土為原料,采用高嶺土加工水熱晶化法合成了NaX、NaP和SOD三類沸石,利用XRD、靜態(tài)飽和水吸附等測試手段詳細考察了晶化溫度、初始反應混合物的堿濃度對沸石結(jié)晶的影響。通過實驗研究得到了三類沸石的結(jié)晶相區(qū)和結(jié)晶變化規(guī)律,并且優(yōu)化出理想合成工藝條件和相轉(zhuǎn)變規(guī)律。結(jié)果表明,NaX沸石理想晶化合成條件是:晶化溫度為90℃,堿濃度為3.5mol/L;NaP沸石理想晶化合成條件是:晶化溫度為115℃,堿濃度為2.5mol/L;SOD沸石理想晶化合成條件是:晶化溫度為110℃,堿濃度為7.0mol/L。

水熱法合成Y型分子篩:

(1)大晶粒NaY分子篩劉海林等(2011)采用坡縷石、高嶺土為原料,通過水熱法成功合成了Y型分子篩。合成方法是將坡縷石置于馬弗爐中在950℃下焙燒lh;高嶺土在800℃下焙燒lh。稱取m(坡縷石):m(高嶺土)=2:1,分別加入適量的水玻璃、NaOH溶液、導向劑和蒸餾水,混合物經(jīng)劇烈攪拌,迅速轉(zhuǎn)人反應釜中在95℃下水熱晶化36h。反應結(jié)束后,先冷卻,再經(jīng)水洗、過濾、干燥,得到粉末Y型分子篩。經(jīng)過XRD分析,其具有Y型分子篩的衍射峰特征;經(jīng)過SEM分析,其粒度均勻,粒徑大小為2〜3jum。

黃石等以焙燒凹凸棒土為硅源,焙燒高嶺土為鋁源,采用水熱原位晶化法成功合成了NaY分子篩。通過XRD、SEM、N2吸附脫附等測試手段對所合成的樣品進行了表征分析,著重考察了物料配比和晶化溫度對分子篩相對結(jié)晶度的影響。研究結(jié)果表明,在原位晶化體系中,隨n(SiO2)/n(Al2O3)的減小,NaY分子篩的相對結(jié)晶度不斷地增加,當物料體系中n(SiO2)/n(Al2O3)為4.7時,相對結(jié)晶度達到非常大值,接近10時,NaY分子篩的相對結(jié)晶度較低;體系中適當?shù)膲A度能提高分子篩的相對結(jié)晶度;其中n(SiO2)/n(Al2O3)為影響分子篩結(jié)晶度的主導因素。較主要的動力學因素為晶化溫度,隨晶化溫度的升高,產(chǎn)品的相對結(jié)晶度顯著提高,晶化溫度升至100℃時,得到相對結(jié)晶度較高的NaY分子篩晶體。

在合成沸石分子篩的過程中,有些沸石具有亞穩(wěn)態(tài)結(jié)構(gòu),在一定條件下可以轉(zhuǎn)化為另一種沸石分子篩,這是由于沸石本身的性質(zhì)、所處的體系組成和晶化條件決定的。NaY沸石可以轉(zhuǎn)化為P型沸石,水熱法合成的NaP沸石組成為Na6Al6Si10O32(H2O)12,晶胞常數(shù)為a=1.0043nm,6=1.0043nm,c=1.0043nm,α=90.00°,β=90.00°,γ=90.00°,屬于立方晶系。在合成FCC催化劑所用NaY沸石分子篩的過程中,希望NaY沸石的純度越高越好,而不希望在晶化過程中轉(zhuǎn)化為其它類型的沸石分子篩。鄭淑琴等研究發(fā)現(xiàn),在高嶺土原位晶化過程中,隨著鉀含量的增加,NaY沸石分子篩的含量急劇下降,硅鋁比有所降低;而P型沸石分子篩的含量急劇增加,當鉀含量達到8%時,P型沸石的含量接近50%.

鄭淑琴等就磷對高嶺土原位晶化產(chǎn)物性能的影響進行了研究。結(jié)果表明,在高嶺土微球原位晶化過程中,隨著磷含量的增加,晶化產(chǎn)物的結(jié)晶度、比表面積和孔體積變化不大;硅鋁比有所降低,強度有所提高;在此原位晶化體系下,未發(fā)現(xiàn)P型沸石的生成。

小晶粒NaY分子篩納米分子篩具有短的孔道,能快速地進行擴散,相應增強了催化活性,而且納米分子篩具有巨大的外表面,對由于體積較大而不能進入沸石分子篩孔道的分子,也能在表面上進行裂化,因此納米分子篩的制備成為研究的熱點。

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